水質甲基汞和乙基汞的測定液相色譜-原子熒光法

為貫徹《中華人民共和國環(huán)境保護法》《中華人民共和國水污染防治法》和《中華人民共和國海洋環(huán)境保護法》，防治生態(tài)環(huán)境污染，改善生態(tài)環(huán)境質量，規(guī)范水中甲基汞和乙基汞的測定方法，制定本標準。本標準規(guī)定了測定地表水、地下水、生活污水、工業(yè)廢水和海水中甲基汞和乙基汞的液相色譜-原子熒光法。

警告：

實驗中使用的標準溶液和有機溶劑具有一定的毒性和揮發(fā)性，樣品前處理應在通風櫥內操作，操作時應按要求佩戴防護器具，避免接觸皮膚和衣物。

 

一、 適用范圍

本標準規(guī)定了測定水中甲基汞和乙基汞的液相色譜-原子熒光法。
本標準適用于地表水、地下水、生活污水、工業(yè)廢水和海水中甲基汞和乙基汞的測定。取樣體積為 1 L，反萃取液體積為 3.0 ml，進樣體積為 100 μl 時，方法檢出限為0.08 ng/L～0.1ng/L，測定下限為 0.32 ng/L～0.4 ng/L。詳見附錄 A。

 

二、 規(guī)范性引用文件

本標準引用了下列文件或其中的條款。凡是注明日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本標準。凡是未注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本標準。GB 17378.3 海洋監(jiān)測規(guī)范 第 3 部分：樣品采集、貯存與運輸
HJ 91.1 污水監(jiān)測技術規(guī)范
HJ 91.2 地表水環(huán)境質量監(jiān)測技術規(guī)范
HJ 164 地下水環(huán)境監(jiān)測技術規(guī)范
HJ 442.3 近岸海域環(huán)境監(jiān)測技術規(guī)范 第三部分 近岸海域水質監(jiān)測

 

 

三、 方法原理

樣品中的甲基汞和乙基汞經二氯甲烷萃取后，用 L-半胱氨酸-乙酸銨反萃取，反萃取液中的甲基汞和乙基汞與 L-半胱氨酸的絡合物經液相色譜分離后，在紫外線的照射下，兩種絡合物被氧化劑氧化，將有機態(tài)的汞轉化為二價汞離子，二價汞離子被還原劑還原為汞原子，在汞空心陰極燈照射下，汞原子發(fā)射出特征波長的熒光，其熒光強度與汞的含量成正比。根據保留時間定性，外標法定量。

 

 

四、 試劑和材料

 

除非另有說明，分析時均使用符合國家標準的分析純試劑，實驗用水為不含目標化合物的純水。

 

1 鹽酸（HCl）：ρ＝1.18 g/ml，優(yōu)級純。

2 乙酸（CH3COOH）：ρ＝1.05 g/ml。

3 氯化鈉（NaCl）：優(yōu)級純。

4 氫氧化鉀（KOH）：優(yōu)級純。

5 L-半胱氨酸（C3H7NO2S）：純度≥99%。

6 乙酸銨（CH3COONH4）：優(yōu)級純。

7 硼氫化鉀（KBH4）。

 

8 過硫酸鉀（K2S2O8）。

9 硫酸銅（CuSO4·5H2O）。

10 無水硫酸鈉（Na2SO4）。

使用前在 400 ℃下灼燒 4 h，冷卻后，于磨口玻璃瓶中密封保存。

11 甲醇（CH3OH）：高效液相色譜純。

4.12 二氯甲烷（CH2Cl2）：農殘級。

13 載流：鹽酸溶液。用鹽酸（4.1）和水按 1:19 體積比混合。

14 還原劑。
稱取 5.0 g 氫氧化鉀（4.4），用水溶解后，加入 2.0 g 硼氫化鉀（4.7），混勻，用水定容至1L。臨用現配。

15 氧化劑。
稱取 5.0 g 氫氧化鉀（4.4），用水溶解后，加入 2.0 g 過硫酸鉀（4.8），混勻，用水定容至1L。臨用現配。

16 反萃取液。
稱取 1.0 g L-半胱氨酸（4.5）和 0.8 g 乙酸銨（4.6），用水溶解后定容至100 ml。臨用現配。

 

17 流動相。
稱取 1.2 g L-半胱氨酸（4.5）和 0.62 g 乙酸銨（4.6），用水溶解后轉移至1000 ml 容量瓶中，再加入 80 ml 甲醇（4.11），最后用水定容至標線，經濾膜（4.23）過濾后使用。臨用現配。

 

18 飽和硫酸銅溶液。
稱取 50 g 硫酸銅（4.9），溶于 100 ml 水中，在聚乙烯瓶中保存，使用時取上層溶液。

 

19 甲基汞標準貯備液：?(CH3Hg+)＝1.00 mg/L。
購買以甲醇為溶劑的市售甲基汞有證標準溶液，并參照制造商的產品說明書保存。

 

20 乙基汞標準貯備液：?(C2H5Hg+)＝1.00 mg/L。
購買以甲醇為溶劑的市售乙基汞有證標準溶液，并參照制造商的產品說明書保存。注：如果使用的標準溶液（4.19、4.20）濃度是以氯化甲基汞（CAS No. 115-09-3）或氯化乙基汞（CAS No. 107-27-7）計，應換算成甲基汞或乙基汞的濃度。

21 混合標準中間液：?＝100 µg/L。
分別移取 5.00 ml 甲基汞標準貯備液（4.19）和乙基汞標準貯備液（4.20）于50 ml 容量瓶中，加入 100 μl 鹽酸（4.1）和 250 μl 乙酸（4.2），用水定容至標線。此溶液在具聚四氟乙烯螺旋蓋的棕色玻璃試劑瓶或含氟聚合物試劑瓶中保存，在 4 ℃以下冷藏、避光可保存 8 個月。

 

22 混合標準使用液：?＝10.0 µg/L。
移取 5.00 ml 混合標準中間液（4.21）于 50 ml 容量瓶中，加入 100 μl 鹽酸（4.1）和250 μl 乙酸（4.2），用水定容至標線。此溶液在具聚四氟乙烯螺旋蓋的棕色玻璃試劑瓶或含氟聚合物試劑瓶中保存，在4℃以下冷藏、避光可保存 8 個月。

 

23 濾膜：0.45 μm 醋酸纖維濾膜。

 

24 氬氣：純度≥99.999%。

 

五、儀器和設備

 

1 采樣瓶：1 L 具螺口旋蓋的高密度聚乙烯塑料瓶、硼硅玻璃瓶或氟化聚乙烯瓶。

 

2 液相色譜-原子熒光聯用儀：由液相色譜系統(tǒng)、在線紫外消解裝置及原子熒光光譜儀組成。

 

3 色譜柱：填料粒徑為 5 μm，柱長 15 cm，內徑 4.6 mm 的 C18反相色譜柱，或其他等效色譜柱。

 

4 汞空心陰極燈。

5 分液漏斗：125 ml、250 ml、2 L。

6 一般實驗室常用儀器和設備。